主题

靶向蛋白降解

52篇

BRD9 PROTAC在小鼠中效果不佳的原因及E3人源化解决方案

  • dBRD9、VZ185等常用的CRBN和VHL类BRD9降解剂在小鼠细胞中的活性明显下降,尽管BRD9本身高度保守。
  • 差异指向E3连接酶的物种差异,尤其是Crbn的I391残基和VHL的结构变化,很可能妨碍三元复合物形成。
  • 表达人CRBN或VHL,或引入CrbnI391V突变,可恢复小鼠细胞中的活性,并提升体内BRD9降解。
💡 要点

凡是见过PROTAC在人源细胞系里表现出色、到小鼠药效实验里却毫无起色的人,对此都不会陌生。啮齿类中降解剂的PK/PD失败,可能出在E3而非化合物本身,因此尽早建立CrbnI391V或人源化E3模型很有价值。在判定某个系列无效之前,也应先跨物种评估三元复合物的形成。

Improving PROTAC-Mediated Degradation in Mouse Models: BRD9 as a Case Study ↗

带富马酸酯手柄的TTK抑制剂经RNF126成为单价降解剂

  • 在TTK抑制剂上接入亲电性的富马酸单甲酯手柄,即得到不含E3配体的单弹头降解剂。
  • 代表化合物能诱导TTK降解,在多种癌细胞系中的抗增殖活性强于原抑制剂。
  • 机制研究提示,化合物稳定E3连接酶RNF126与TTK的结合,从而促进泛素化和蛋白酶体降解。
💡 要点

单价降解剂的好处是保留普通抑制剂的分子量与渗透性。但富马酸酯手柄本身是半胱氨酸反应基团,RNF126是否就是全部机制,我想先看全蛋白组范围的反应性数据再下结论。不过若该手柄能迁移到其他激酶骨架,对手头已有的抑制剂系列来说,这是个低成本、值得一试的办法。

Discovery of Threonine Tyrosine Kinase (TTK) Degraders Utilizing an Electrophilic Monomethyl Fumarate Handle ↗

DNA型PROTAC在TKI耐药肺癌模型中降解CENPB

  • CENPB是着丝粒处的序列特异性DNA结合蛋白,在侵袭性癌症中过表达,但目前没有直接抑制剂。
  • CENPB OligoTAC将CENPB结合的寡脱氧核苷酸与E3连接酶配体相连,诱导CENPB泛素化及蛋白酶体降解,破坏着丝粒并引发凋亡。
  • 它对耐受第一、二、三代TKI的NSCLC模型有效,对正常细胞毒性小,血清稳定性良好,体内药代和耐受性也较好。
💡 要点

直接把蛋白自身的DNA识别序列当作弹头,就不再需要小分子口袋,对转录因子类靶点很有吸引力。我最想追问的是小鼠以外的递送、寡核苷酸的生产成本,以及CENPB在各处都有表达,肿瘤选择性能否真正成立。

Centromere-Targeting Chimeras for Combating Cancer Drug Resistance ↗

PROTAC靶点结合的差异,主要来自细胞内暴露而非E3识别

  • 研究在细胞内NanoBRET竞争实验中,以cereblon和VHL示踪剂评估了20个E3配体、连接子和靶点配体各异的PROTAC。
  • 按添加浓度计算时表观活性差异很大,被动Caco-2通透性几乎无法解释这种差异。
  • 用实测的细胞内游离暴露量校正后,差异明显缩小,并与通透化细胞中的结果吻合。
💡 要点

以后读PROTAC的SAR表,我会先问细胞实际接触到多少药物,再谈E3亲和力。若差异主要来自游离暴露量,看似提高活性的连接子改造可能只是提高了通透性。尽早测量暴露,才不会追错变量。

Exploring the Relationship between Cell Permeability, Intracellular Exposure, and Target Engagement for PROTACs ↗

靶向cereblon隐蔽Cys287的共价配体将E3连接酶锁定在开放态,阻断IMiD驱动的降解

  • 半胱氨酸导向的化学蛋白质组筛选发现了结合Cys287的共价配体,该变构口袋远离沙利度胺结合位点。
  • 先导化合物VVD-105917可广泛阻断IMiD和CELMoD驱动的新底物降解。
  • 冷冻电镜显示它将cereblon锁定在开放的无活性构象,且与配体加入顺序有关;同一位点此前报道的配体反而促进闭合,说明该口袋的作用方向可以反转。
💡 要点

迄今所有CRBN药物都结合同一个正构口袋,因此能控制开/闭开关的共价把手确实是新旋钮。泛抑制剂是解析降解剂机制、挽救脱靶降解的绝佳工具。一个能向两个方向推动的位点,也意味着同一口袋里可能藏着增强降解的配体。这是预印本,仍需等待同行评审。

Allosteric covalent inhibition of cereblon through cryptic cysteine targeting ↗

分子胶RPT04402恢复高级别子宫癌中PP2A三聚体的形成

  • 论文描述了分子胶RPT04402,可在高级别子宫癌中恢复PP2A AαB56αC异源三聚体的形成。
  • 这类肿瘤中常见的PPP2R1A支架突变会损害全酶组装,分子胶正是为挽救这一缺陷而设计。
  • 公司披露称在PP2A突变的临床前模型中观察到肿瘤消退,并已授权给SpringWorks;本摘要依据标题与二手来源,未核对全文。
💡 要点

磷酸酶向来难成药,而通过重建特定异源三聚体而非抑制活性位点的分子胶,是一条聪明的绕行路线。这里突变同时界定了患者人群与作用机制,二者契合得很漂亮。我会关注它在众多PP2A B亚基复合物中的选择性,激活错误的复合物是显而易见的耐受性隐患。

Restoration of PP2A AαB56αC trimer formation by RPT04402 molecular glue in high-grade uterine cancer ↗

骨架跃迁得到的BCL6 PROTAC在DLBCL细胞中降解靶标,口服即可抑制异种移植瘤

  • 从BCL6配体BI-3802出发进行骨架跃迁,得到全新的三环氧嗪并喹啉酮结合骨架。
  • 经连接子与CRBN招募基团优化的化合物15,以CRBN和蛋白酶体依赖的方式快速、高效地降解BCL6。
  • 它强力抑制BCL6依赖的DLBCL细胞增殖,口服给药可抑制OCI-LY1异种移植瘤生长,且无明显毒性。
💡 要点

BI-3802靠聚合诱导降解,机制特殊,因此在全新三环母核上做常规CRBN型PROTAC,为清除BCL6提供了另一条路径。最关键的是口服有效;我想知道分子大小与渗透性是如何平衡的,以及降解深度在OCI-LY1之外的细胞系中是否同样对应肿瘤反应。

Discovery of Tricyclic Oxazinoquinolinone-Based BCL6 PROTAC Degraders with Potent Activity Against Diffuse Large B-Cell Lymphoma ↗

口服非肽类STAT6降解剂WW-210改善小鼠特应性皮炎

  • 以非肽类降解剂取代此前基于磷酸肽的STAT6 PROTAC,面向口服给药设计。
  • WW-210在极低浓度下即可降解STAT6,且相对其他STAT家族成员具有很宽的选择性窗口。
  • 其具有可测得的口服生物利用度,可在血液和脾脏中降解STAT6;在特应性皮炎小鼠模型中减轻皮损、降低血清IgE并减少肥大细胞浸润。
💡 要点

STAT6是SH2表面平坦且极性强的转录因子,抑制剂难以施展,而降解剂恰好能绕开这一难题。从磷酸肽起步的PROTAC做出口服暴露才是真正的成就;我想知道分子量与极性是如何控制的,以及STAT家族选择性在原代T细胞中是否依然成立。

Discovery of a Potent, Selective, and Orally Efficacious STAT6 PROTAC for the Treatment of Atopic Dermatitis ↗

更长的半刚性连接子推动VHL型HDAC6降解剂,展现抗白血病活性

  • 借助固相合成路线,系统改变伏立诺他衍生HDAC6 PROTAC的VHL配体、出口向量和连接子。
  • 较长的半刚性连接子降解效果最好,先导化合物在MM.1S和MV4-11细胞中优先降解HDAC6。
  • 酶抑制活性相近的非降解对照,其抗增殖作用明显较弱,表明降解本身是驱动因素。
💡 要点

匹配酶抑制活性的非降解对照,是区分降解与单纯抑制的关键实验,结果支持PROTAC。弱点在于伏立诺他类弹头只带来优先而非排他的选择性,换用选择性更高的配体或可改善。

Solid-phase synthesis and structure-degradation relationships of VHL-recruiting PROTACs for preferential histone deacetylase 6 degradation ↗

阿魏酸PROTAC降解TLR4,保护血管内皮细胞

  • 以活性较弱的天然产物阿魏酸为基础合成6个PROTAC,在HUVEC中评估TLR4降解和细胞迁移。
  • 先导化合物FP-4可降解TLR4,抑制TLR4/MyD88–NF-κB通路及TNF-α、ICAM-1、VCAM-1表达。
  • 斑马鱼实验也显示保护作用,将PROTAC的应用拓展到肿瘤之外。
💡 要点

用PROTAC挽救弱效天然产物配体思路巧妙,但TLR4是膜受体,关于涉及哪种E3连接酶以及是否依赖三元复合物,证据仍然单薄。在相信该机制之前,我想看到连接酶和蛋白酶体抑制剂的挽救实验。

Enhancing Natural Product Therapy with PROTACs: Targeted Degradation of TLR4 Confers Potent Endothelial Protection ↗

DNMT1 PROTAC B7同时阻断催化与非催化功能,用于肝纤维化

靶向蛋白降解呼吸系统与纤维化
  • DNMT1通过催化和非催化两种机制促进纤维化,因此团队以DC-517为起点设计PROTAC降解剂,力求同时阻断两者。
  • 先导化合物B7经泛素–蛋白酶体途径降解DNMT1,降低整体DNA甲基化,并在体外抑制促纤维化反应。
  • 在体内,B7降低了DNMT1水平并减轻肝纤维化,表现为胶原沉积减少、肝功能改善。
💡 要点

DNMT1是“降解优于抑制”的典型:活性位点抑制剂碰不到它的支架功能。我担心的是肝脏选择性,以及在增殖组织中清除一个必需的维持型甲基转移酶会怎样——纤维化模型对这两点都比较宽容。

Discovery of Potent, Selective DNMT1 PROTAC Degraders: Simultaneous Blockade of Catalytic and Non-Catalytic Functions for Liver Fibrosis Therapy ↗

罗氏与中国Defand Therapeutics达成分子胶药物发现合作

  • 据STAT报道,罗氏与中国生物技术公司Defand Therapeutics签署了聚焦分子胶药物的药物发现协议。
  • 仅能读取STAT+文章的公开导语,财务条款和靶点在此未经核实。
💡 要点

罗氏没有押注单一平台,而是不断增加分子胶合作方,从中国生物技术公司引进也符合更广泛的授权趋势。在缺少首付款和里程碑数字的情况下,更像是早期发现阶段的期权布局,真正的信号在于披露了哪些靶点、有多少个。

STAT+: Roche inks drug discovery deal with Chinese biotech, focused on molecular glue medicines ↗

ULK1选择性PROTAC比抑制剂更持久地抑制自噬

  • ATP竞争性抑制剂难以区分ULK1与几乎相同的ULK2,因此作者转而设计招募cereblon的降解剂。
  • 经结构导向优化得到MR-9036,可降解ULK1而不影响ULK2及IMiD新底物,并证实三元复合物形成和蛋白酶体依赖性。
  • 洗脱化合物后,其对自噬的抑制比临床ULK1/2抑制剂DCC-3116更持久,并在KRAS G12C突变NSCLC模型中显示抗肿瘤活性。
💡 要点

旁系同源物之间的选择性正是降解剂可以胜过占有驱动药物的地方,这是个干净的例子。我接下来想看体内是否出现ULK2代偿,以及在真实药物暴露而非脉冲给药下洗脱后的持久性是否依然成立。

Discovery and Optimization of Isoform Selective ULK1 Degraders to Enhance Antitumor Activity in KRAS-Mutant Cancer ↗

Lycia提交最高1亿美元IPO申请,将LYTAC降解剂推向过敏领域

  • Lycia Therapeutics在7月保密递交后,正式公开提交IPO申请,拟在纳斯达克以LYCA代码募资最高1亿美元。
  • 其LYTAC平台源自Carolyn Bertozzi实验室,可将胞外蛋白送入溶酶体降解。
  • 主打产品LCA-0061降解IgE,针对食物过敏,处于1期;LCA-0321则针对格雷夫斯病自身抗体。
💡 要点

健康受试者早期数据显示IgE大幅下降,为这个故事提供了临床支撑,而此次IPO也是检验公开市场对非肿瘤领域降解剂兴趣的试金石。不过IgE领域已有奥马珠单抗及其后继药物这样的强敌,Lycia必须证明持久且有差异化的优势。

Lycia seeks IPO for antibody degraders as TRexBio, Retension set terms ↗

源自BI-4020的大环PROTAC可降解C797S耐药EGFR

  • HQY1480以第四代大环EGFR抑制剂BI-4020为母核,系统优化了连接子和E3配体。
  • 它能在低纳摩尔浓度下降解多种临床相关EGFR突变体,蛋白质组学未检出脱靶降解。
  • 在异种移植模型中优于BI-4020,包括奥希替尼耐药模型,并能降解患者来源异种移植中的EGFR。
💡 要点

从大环而非传统TKI出发是聪明的选择,避开了EGFR PROTAC常从弹头继承的药代和选择性短板。我更想看到的是它面对新的耐药突变是否依然有效,以及良好的药代能否在小鼠之外重现。

Development of Potent and Selective EGFR-PROTACs Based on Macrocyclic Fourth-Generation EGFR Inhibitors ↗

一个原子翻转CRBN降解剂选择性:从NSD2转向GSPT1

  • NSD2降解剂LLC0424同时作用于GSPT1,仅改变一个原子,就得到两个结构相近的类似物:NSD2选择性的424-ND和GSPT1选择性的424-GD。
  • 424-ND在前列腺癌细胞中抑制雄激素受体信号,424-GD则诱导整合应激反应。
  • 生物膜层干涉实验显示两个靶点的三元复合物协同性不同,模拟提示不同的低能构象可能是选择性差异的原因。
💡 要点

这里的降解选择性取决于三元复合物协同性,而不是二元结合亲和力,这正是我希望在SAR表里看到的数据。如此接近的一对化合物可直接作为NSD2和GSPT1的探针组合。我想进一步确认全蛋白质组选择性,以及协同性趋势在细胞内是否成立。

Single-Atom Modification Enables Reversal of Degradation Selectivity between NSD2 and GSPT1 ↗

口服GSPT1分子胶降解剂LG-NE-29,基于异吲哚啉酮骨架,在胶质母细胞瘤模型中有效

  • 基于细胞活力的表型筛选发现,GSPT1是胶质母细胞瘤细胞的薄弱环节,而这类肿瘤对替莫唑胺的耐药出现得很快。
  • 围绕代谢稳定性优化异吲哚啉酮骨架,得到分子胶LG-NE-29,可依赖CRBN介导GSPT1的泛素化及蛋白酶体降解。
  • 据报道,它克服了早期骨架的代谢缺陷,具有口服生物利用度,并在胶质母细胞瘤异种移植模型中显示出疗效。
💡 要点

异吲哚啉酮类CRBN分子胶常栽在代谢上,所以补上这块短板才是这项工作的看点。在下结论之前,我想先看到GSPT1的DC50和Dmax、全蛋白组范围的选择性(IKZF1/3等其他新底物),以及包含脑暴露的口服PK。GSPT1降解本身细胞毒性很广,正常细胞中的治疗窗口也值得关注。

Discovery of LG-NE-29: An Orally Bioavailable GSPT1 Molecular Glue Degrader Effective in Glioblastoma Xenograft Models ↗

搭载barnase变体的DNA折纸,旨在切割突变型KRAS mRNA

  • 突变型KRAS结构多样且缺乏可成药口袋,这限制了小分子抑制剂的发展。
  • 作者在六螺旋束(6HB)DNA折纸支架上构建了降解系统,其靶点是mRNA而非蛋白质。
  • 其中一个模块将工程化barnase变体与可编程识别链结合,不依赖细胞内源机制即可直接切割RNA;另一个模块则设计用于促进细胞穿透。
💡 要点

如果KRAS没有值得追的口袋,转而打mRNA是个合理的绕行思路,而催化型barnase带来了清晰的机制:序列引导切割,不依赖内源机器。但在兴奋之前,我想先看数据。barnase的切割是催化性的,对脱靶泄漏毫不宽容,那么识别链能在多大程度上区分单碱基突变体与野生型KRAS?它能否扛过递送,在细胞中表现出真实活性,并与siRNA或ASO做出合理对比?

An Integrated DNA Origami-Based RNA Degrader for Targeted Degradation of Oncogenic Mutant KRAS mRNA ↗

三元复合物打分能否区分相近的PROTAC连接子类似物:匹配构象检验

  • 靶向蛋白降解中的连接子优化目前仍主要依赖经验。
  • 这篇预印本检验现有计算方法能否在合成前对相近的连接子类似物排序,所涉化学差异是迄今最细微的。
  • 研究以招募VHL的SHP2降解剂为对象,采用匹配构象设计以分离连接子的影响。
  • 该文为未经同行评审的预印本,可获得的摘要有限,故不展开结果细节。
💡 要点

连接子微调正是PROTAC项目耗费数月合成的环节,所以老老实实检验打分能否区分近乎相同的类似物,比又一个抢眼的基准测试更有用。匹配构象排除了“只是几何构象没预测准”的常见托词。即便结果是否定的也有价值:它提醒我们继续做降解和协同性实验,而不是迷信对接打分。

Scoring close linker analogues in PROTAC ternary complexes: A matched-pose study of VHL-recruiting SHP2 degraders ↗

双特异性GTAC将GPCR送入溶酶体实现拮抗

  • GTAC是将受体结合臂与转铁蛋白受体(TfR1)结合臂相连的双特异性抗体。
  • 它不是占据正构位点,而是诱导GPCR内吞并进入溶酶体降解。
  • 已在BILF1、RXFP1和CCR6上得到验证,涵盖病毒、肿瘤与免疫相关的难成药靶点。
  • 包括组成性活性在内的信号被完全抑制,效力明显高于传统抗体拮抗剂。
💡 要点

直接降解受体,绕开了GPCR常见的难题——找不到干净的正构或变构小分子,同时还能消除反向激动剂也难以完全压制的组成性信号。站在做小分子的立场看,它是抗体形式,口服暴露和组织穿透都无从谈起,TfR1招募也带来分布与安全性疑问。但对化学手段陷入僵局的GPCR而言,这确实是一条可行的替代机制。

GPCR antagonism via rewiring of receptor trafficking and degradation ↗

双功能OGTAC引导OGT在选定蛋白上安装O-GlcNAc

  • 抑制OGT/OGA会影响数千种底物,难以归因到具体蛋白;OGTAC通过将OGT招募至目标蛋白来解决这一问题。
  • 每个OGTAC由OGT结合元件、连接子和靶标识别基序组成,可部分绕过TPR结构域介导的底物识别。
  • 有效的O-GlcNAc修饰需要正确形成三元复合物并实现非抑制性的OGT结合,而靶标识别基序决定可靶向范围和选择性。
  • 局部修饰与蛋白周转、信号传导和转录输出的变化相关联。
💡 要点

这里OGT结合端是成败所在:一旦抑制了OGT,就等于丢掉了想要重定向的那份活性,所以非抑制性结合剂才是真正的SAR难关,和降解剂里挑E3配体的处境很像。另外我喜欢选择性由靶标识别基序而非OGT的TPR结构域决定,这让整体很模块化。不过这只是Accounts类综述,我想先看它在不同靶标上的稳健性再下判断。

Chemically Induced Proximity for Targeted Protein O-GlcNAcylation ↗

Scope库:介于片段与完整分子之间的化学空间,获得易于优化的苗头化合物

  • Scope定义了介于片段与高度修饰的低分子量库化合物之间的化学空间,强调化合物质量、配体效率和选定的理化性质范围,使苗头化合物在药物化学上易于优化。
  • Scope环系(ring-X-ring)用于组织该化学空间,并指导有意识的官能团化以获得低至中等微摩尔活性;约1万个化合物的集合适用于SPR、原生质谱、DSF和生化方法的中通量筛选。
  • 在锥虫CLK1、14-3-3/ERα分子胶项目和SARS-CoV-2 Mpro的案例中,其一次筛选命中率与多样性库相当,而反筛后的配体效率更优。
💡 要点

老实说,我喜欢这里的思路:筛出来的苗头能直接上手做。这个库介于片段和完整分子之间,以配体效率为核心,ring-X-ring 骨架还提示了下一步该在哪里官能团化。约1万个化合物的规模适合SPR、原生质谱和DSF,小团队也跑得动。我关心的是:一次命中率与多样性库相当、反筛后LE更优的结果,能否在这三个靶点之外站得住,以及环系限制会在多大程度上压缩骨架新颖性。

The Scope Concept: Defined Chemical Space for Identifying Ligand-Efficient, Tractable Hits Applied to Drug Discovery Targets Trypanosomal CLK1, 14–3–3/Estrogen Receptor-α, and SARS-CoV-2 Mpro ↗

原生质谱揭示PROTAC连接子长度与弹头种类对三元复合物的不同影响

  • 联用离子淌度、表面诱导解离和变温电喷雾,考察由两种BET配体(JQ1与I-BET726)和不同长度PEG连接子构成的BRD4–PROTAC–VCB复合物。
  • 较短连接子使复合物保持更伸展的构型,较长而灵活的连接子允许接近天然的松弛构象。
  • JQ1复合物在碰撞下倾向于弹出PROTAC,结合更紧的I-BET726复合物则更易保留;二者的熔解行为也不同。
💡 要点

连接子优化仍多靠经验,因此能从另一角度读出结构如何影响复合物界面,很有价值。气相数据不等同于溶液中的协同性,我不会单凭它给降解剂排序,但与细胞降解数据配合,有助于解释两种弹头为何表现不同。这是预印本,结论在同行评审前宜视为暂定。

Native Mass Spectrometry Reveals Distinct Effects of Linker Length and Targeting-Ligand Identity on PROTAC Ternary Complexes ↗

p300/CBP药物研发:双功能降解剂能否超越传统抑制剂?

  • 这篇观点文章梳理了靶向p300/CBP溴结构域和催化(HAT)结构域的小分子抑制剂,重点介绍临床化合物的优化过程。
  • 随后追踪领域向包括PROTAC在内的双功能邻近诱导分子的转变。
  • 文章比较了两类策略对这种大型多结构域转录共激活因子各自的优势。
💡 要点

p300/CBP恰好检验降解剂是否值得其分子量:抑制剂留下的支架功能,正是降解剂能清除的部分。HAT域与溴结构域的优化历程,对手里有难缠染色质靶点的人很有参考价值。不过p300与CBP高度相似,降解剂部分在旁系同源选择性上要打个问号。

Targeting Transcriptional Coactivators p300/CBP: Small-Molecule Inhibitors or Bifunctional Proximity-Inducing Modalities? ↗

“二合一”PROTAC将cereblon配体并入HDAC8帽基,降解剂更小巧

  • 不再用连接子拴接两个配体,而是把cereblon结合基序嵌入HDAC8抑制剂的帽基,让同一结构单元同时结合两种蛋白。
  • 与课题组第一代降解剂相比,新分子更小、选择性更好、成药性更佳。
  • 在体内也能有效降解HDAC8。
💡 要点

大家多半把PROTAC的庞大体积当作无奈的代价,而把E3配体融入弹头帽基的做法直接针对这一点,也可迁移到其他锌依赖酶。我想追问的是,共用基序是否削弱任一结合,或改变cereblon新底物选择性。如果体内降解与成药性兼得,这类“无连接子”思路值得更多关注。

A 2-in-1 Strategy for the Discovery of Compact HDAC8 Protac Degraders ↗

BmTAC借助随年龄上调的转胞吞作用,将ROS激活型DAPK1降解剂送入大脑

  • 脑部递送是神经退行性疾病降解剂的最大障碍;BmTAC携带大环肽穿梭载体,利用脑内皮细胞中随年龄增强的小窝介导转胞吞作用。
  • VHL配体上的活性氧响应笼状基团使PROTAC在到达高ROS组织前保持失活。
  • 该平台旨在选择性清除衰老大脑中被激活的DAPK1。
💡 要点

用穿梭载体控制进入、用ROS笼控制激活,双重门控设计巧妙,但也把难题从药物化学转移到了偶联物的CMC与药代上。我会重点看外周未脱笼PROTAC的比例,以及穿梭载体对衰老内皮生物学的依赖是否会缩小适用人群。若体内数据可靠,这是CNS降解剂的实质进展。

Blood-Brain Barrier-Permeable Macrocyclic Chimeras (BmTACs) for Targeted Protein Degradation in the Aging Brain ↗

三条化学选择性路线将cereblon PROTAC变为可裂解前药

  • 招募cereblon的PROTAC难以衍生化用于前药递送;本文提出三种正交手段:三唑季铵化、叔胺烷基化和引入羟基连接子。
  • 这些方法可得到释放动力学可调的可裂解前药,并兼容聚乙二醇化构建体和瓶刷状前药。
  • 代表性例子显示了降解剂的可控释放、体外抗癌活性、肿瘤富集和初步的体内疗效。
💡 要点

PROTAC真正的问题是暴露量而非三元复合物协同性,因此一种模块化的遮蔽与释放方法早该出现。在含戊二酰亚胺的分子上实现化学选择性是务实之处,若无需重新优化即可用于现有降解剂,复用价值很高。我想看血浆与肿瘤中的释放差异,以及遮蔽形式能否避免过早结合cereblon。

Generalizable Strategies for the Synthesis of Cereblon-Recruiting PROTAC Prodrugs ↗

默克以4亿美元首付引进中国原研KRAS G12D抑制剂SPR2015

  • 默克公司(Merck & Co.)与总部位于上海的SciBrunch Therapeutics达成独家全球许可协议,获得口服KRAS G12D分子胶水抑制剂SPR2015的开发权利。
  • SciBrunch将获得4亿美元预付款,若达成各项里程碑,交易总额最高可达21.3亿美元。
  • 该交易延续了美国大型制药企业引进中国源肿瘤资产的行业趋势。
💡 要点

这笔交易补上了默沙东KRAS战略中最大的缺口:行业普遍扉堆G12C,而在胰腺癌和结直肠癌中更常见的G12D,用共价化学手段始终难以成药。分子胶(molecular glue)机制如果奏效,将从根本上绕开这一难题。21.3亿美元总交易额中首付仅占19%,说明这仍处于早期降低风险阶段,而非已验证的资产——预计其他西方药企将加紧争夺剩余的中国原研G12D候选药物。

Merck licenses a KRAS G12D inhibitor for $400M upfront ↗

脂质纳米粒氟化调控提升PROTAC递送效率

  • 研究人员设计了带有氟化脂质尾链的可离子化脂质,用于制备包裹PROTAC降解剂的纳米颗粒。
  • 调节氟化程度改变了纳米颗粒的物理化学性质,并改变了细胞内运输途径,提高了内涵体逃逸效率。
  • 优化后的氟化配方相比未氟化脂质对照,实现了更高的胞质内PROTAC释放和更强的靶蛋白降解效果。
💡 要点

大多数经LNP递送的PROTAC载荷都无法逃出内体——它们被困住并在溶酶体中降解,因此通过调节脂质尾链的氟含量来提升胞质释放,是直接借鉴siRNA-LNP经验的聪明做法。如果这一平台能超越本次测试的降解剂而普适化,或许能挽救不少因分子过大或极性过高而难以口服的双功能PROTAC。

Fluorination-Tuned Ionizable Lipids Regulate Nano-PROTAC Trafficking for Enhanced Targeted Protein Degradation ↗

口服STAT6降解剂PROTAC为特应性皮炎治疗带来新突破

  • 一种新型PROTAC降解剂靶向STAT6,该转录因子传递IL-4/IL-13信号,驱动Th2型过敏性炎症。
  • 该分子并非抑制STAT6活性,而是将STAT6结合片段与降解招募基团连接,旨在对相关STAT蛋白实现高效力和选择性。
  • 据报道,该化合物在临床前试验中显示出口服有效性,为该通路的注射类生物制剂提供了潜在的口服替代方案。
💡 要点

口服生物利用度才是比靶点选择更难拿下的成果——PROTAC经常突破Lipinski/bRo5限制(分子量、极性表面积),做出一个肠道稳定、口服有效的降解剂才是更罕见的合成突破。如果STAT1/3/5的选择性能在体内保持住,这将超越注射用度普利尤单抗,并给已经进入临床的其他口服STAT6降解剂项目带来压力。

Discovery of a Potent, Selective, and Orally Efficacious STAT6 PROTAC for the Treatment of Atopic Dermatitis ↗